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Cholerny Spammer
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 Posted: Sat 17:09, 02 Apr 2011 Post subject: p90x workout schedule LiBF4-二甲 |
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LiBF4/二甲基亚砜溶液中的相互作用
—2367(2006)02—0188—01LiBF4／二甲基亚砜溶液中的相互作用轩小朋，赵扬，王键吉(河南师范大学化学与环境科学学院，河南新乡453007)关键词：四氟硼酸锂；拉曼光谱；密度泛函理论中图分类号：0654．13文献标识码：A二甲基亚砜(DMSO)具有介电常数高，溶剂能力强等特点，是常用的有机溶剂，广泛应用于石油加工、医药生产、化学品制造等方面．但由于DMSO自身缔合严重，纯态时存在单聚体、二聚体、多聚体等多种形式，因此对其电解质溶液的结构尚不清楚．本文利用拉曼光谱技术和密度泛函理论研究了高浓度LiBF／DMSO溶液中的溶剂化现象，计算了锂离子的溶剂化结构，讨论了Li一、BF,[link widoczny dla zalogowanych]；对DMSO缔合的影响，明确了DMSO与阴离子相互作用的方式．实验所用LiBF和DMSO均按标准方法提纯，拉曼光谱由美国NicoletNexus型FTIR红外光谱仪的Raman附件测定．量子化学计算使用Gaussian03进行．详细实验和计算过程参见文献[1]．比较不同浓度下LiBF／DMSO溶液的拉曼光谱可以发现，DMSO分子的C—S伸缩振动谱带(667cm)随溶液浓度的增加逐渐发生了分裂，在699cm一处有新峰生成，说明溶剂中存在与锂离子相互作用的DMSO分子．对新峰和母峰强度的深入研究表明，锂离子的溶剂化数随溶液浓度的增加而降低,[link widoczny dla zalogowanych]，在研究浓度范围内一般为4．12～3．14．这说明锂离子的溶剂化结构应为四面体结构．对Li(DMSO)(1—5)结构的量子化学计算显示，锂离子第一溶剂化层内最多只能容纳4个DMSO分子,[link widoczny dla zalogowanych]，第5个分子将会被“排挤”到第二个溶剂化层．这同拉曼光谱的结论是相一致的．同时，锂盐的加入显著影响到DMs()分子问的缔合．对DMSO的s—O伸缩振动谱带(～l040cm)的曲线拟合表明，溶液中缔合DMSO分子的数目显著减少，高聚体基本消失，DMSO的存在形式以单体和线性二聚体为主．另外,[link widoczny dla zalogowanych]，DMSO的c—H伸缩振动谱带(～2900CN)在加入锂盐后向高波数明显位移，位移的大小与溶液的浓度有关．这种位移可能是缔合的DMSO的解离、阴离子溶剂化和锂离子与DMSO分子相互作用的诱导效应引起的．我们使用密度泛函理论设计并计算了(DMSO)缔合物、DMs0一BF4的结构和C—H伸缩振动谱带的位置，经过比较发现，阴离子溶剂化应是主要因素．
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